วัฏจักรบอร์น-ฮาเบอร์ (Born-Haber Cycle)

               กระบวนการที่ประกอบด้วยขั้นตอนย่อย ๆ  หลายขั้นตอน  ทีมีทั้งคายความร้อนและดูดความร้อน  เช่น  กระบวนการเกิดโซเดียมคลอไรด์  (NaCl) 
โดยเริ่มต้นจากโลหะโซเดียมที่ยังเป็นของแข็ง (solid ,s) หรือ Na(s)  และเริ่มจากก๊าซคลอรีน  (Cl₂)  หรือ  Cl₂(g)  ซึ่งมีสมบัติเป็นโมเลกุล  จะประกอบด้วยขั้นตอนย่อย ๆ ดังนี้ 

1.  โลหะโซเดียมซึ่งเป็นของแข็งได้รับความร้อนเกิดการหลอมเหลว    ให้ความร้อนต่อไปจนเดือดและ
     กลายเป็นไอ  ถ้าคิดรวมกันเป็นขั้นตอนเดียว คือจากของแข็งเป็นไอ (ก๊าซ)    เพื่อไม่ให้มีขั้นตอนมาก
     เกินไป   จะเป็นการระเหิด    เป็นกระบวนการดูดความร้อน   ดังสมการ  ;
    
     Na(s)  →  Na(g)  ;  ΔH₁ =  +107 kJ/mol

2.  อะตอมของ  Na  ในสถานะก๊าซ  , Na(g) ได้รับพลังงานจนเสียอิเล็กตรอน    (พลังงานไอออไนเซชัน
     อันดับ 1 , IE₁)   ขั้นตอนนี้ เป็นกระบวนการดูดความร้อน  ดังสมการ
        
      Na(g) →  Na⁺(g) + e^- ;  ΔH₂  = + 496 kJ/mol

3.  โมเลกุลของก๊าซคลอรีน  (Cl₂)  เกิดการแยกสลายออกเป็นอะตอมอิสระในสภาวะก๊าซ  เป็นการสลาย
      พันธะระหว่างอะตอมของคลอรีนในโมเลกุล    ขั้นตอนนี้เป็นกระบวนการดูดความร้อน  ดังสมการ
                   
      Cl₂(g)  →  Cl(g)   ;  ΔH₃ =  +122 kJ/mol

4.  อะตอมของ  Cl  ในสภาวะก๊าซรับอิเล็กตรอน  กลายเป็นไอออนลบ  กระบวนการนี้คายพลังงาน   คือ
      พลังงานอิเล็กตรอนอัฟฟินิตี  , EA  ดังสมการ 

      Cl(g) + e^-  →  Cl^-(g)  ;  ΔH₄  =  -349 kJ/mol

5.  Na⁺(g)  รวมตัวกับ  Cl^-(g)  แล้วเปลี่ยนสถานะเป็นของแข็งคือผลึกของ NaCl   ขั้นตอนนี้คายพลังงาน
     เรียกว่าพลังงานโครงร่างผลึก (lattice  energy)  ดังสมการ

     Na⁺(g) + Cl^-(g)  →  NaCl(s)  ;  ΔH₅  =  -787  kJ/mol

             ถ้านำพลังงานที่เกี่ยวข้องกับขั้นตอนทั้ง 5 ขั้นตอนนี้มารวมกัน (นำเครื่องหมาย + หรือ – ของ
      แต่ละค่ามาด้วย) ผลลัพท์ที่ได้เราเรียกว่า  พลังงานของปฏิกิริยา (ΔH_f)   ดังสมการ

      ΔH_f  =  ΔH₁ +  ΔH₂ +  ΔH₃  +  ΔH₄  + ΔH₅

                 =    +107 kJ/mol + 122 kJ/mol + 496 kJ/mol +(-349 kJ/mol) + (-787 kJ/mol)

             =    - 411 kJ/mol

    เขียนแสดงในรูปสมการรวมได้ดังนี้

    Na(s) + Cl₂(g)    →  NaCl(s)  ;  ΔH_f  =  -411  kJ/mol

       ในการคำนวณพลังงานของกระบวนการต่าง ๆ  ทำได้หลายวิธี  ขึ้นอยู่กับความเข้าใจและความถนัดของแต่ละค  น    แต่ต้องอยู่บนหลักการเดียวกันคือ   
ต้องรู้ว่าพลังงานส่วนที่ดูดเข้าไปในแต่ละขั้นตอนรวมกันได้เท่าไร    รู้ว่าพลังงานส่วนที่คายออกมาในแต่ละขั้นตอนรวมกันได้เท่าไร   นำพลังงาน  2  ส่วนนี้มาเปรียบเทียบกัน 

       ถ้าพลังงานที่ดูดเข้าไป  มีมากกว่าที่คายออกมา  กระบวนการนั้นเป็นกระบวนการดูดความร้อน  (endothermic  process)  ; ΔH  ใช้เครื่องหมาย +

       ถ้าพลังงานที่คายออกมา  มีมากกว่าที่ดูดเข้าไป  กระบวนการนั้นเป็นกระบวนการคายความร้อน  (exothermic  process)  ;  ΔH  ใช้เครื่องหมาย -

        ในการเกิด NaCl จำนวน  1   โมล (58.5 กรัม)   ดังตัวอย่างถ้านำความร้อนส่วนที่ดูดเข้าไปในแต่ละขั้นตอนมารวมกันจะได้ดังนี้

       Na(s)  →  Na(g)  ;  ΔH₁ =  +107 kJ/mol

       Na(g) →  Na⁺(g) + e^- ;  ΔH₂  = + 496 kJ/mol     

       Cl₂(g)  →  Cl(g)   ;  ΔH₃ =  +122 kJ/mol

รวมพลังงานความร้อนที่ดูด ;  = +107 + 496 + 122  = 725 kJ/mol

           ในทำนองเดียวกันถ้านำความร้อนส่วนที่คายออกไปในแต่ละขั้นตอนมารวมกันจะได้ดังนี้

   Cl(g) + e^-  →  Cl^-(g)  ;  ΔH₄  =  -349 kJ/mol                   
   
   Na⁺(g) + Cl^-(g)  →  NaCl(s)  ;  ΔH₅  =  -787  kJ/mol       

    รวมพลังงานความร้อนที่คาย  ; ΔH₂ -349 + (-787)  = - 1136 kJ/mol     
 
      เมื่อเปรียบเทียบระหว่างพลังงานส่วนที่ดูดกับคายจะเห็นได้ว่า  ส่วนที่คายมีมากกว่า  ฉะนั้นกระบวนการนี้จึงเป็นแบบคายความร้อน  ; ΔH_f =  ΔH₁ + ΔH₂

                                                                          ₌    + 725 kJ/mol +   (  -1136 kJ/mol )
                                                        =    -411  kJ/mol

                ปฏิกิริยานี้จะมีการคายพลังงานออกมา  411  kJ/mol  เมื่อมี  NaCl  ที่เกิดขึ้น  1 โมล  แต่ถ้ามี  NaCl  เกิดขึ้นมากหรือน้อยกว่านี้  การคายพลังงานก็จะแปรผันตรงกับจำนวนโมลของ NaCl ที่เกิดขึ้น  ถ้านำขั้นตอนต่าง ๆ  มาเขียนแสดงเป็นแผนผังตามลำดับ  จะเรียกว่า Born  Haber  Cycle  หรือวัฏจักรของบอน ฮาร์เบอร์    ฉะนั้นวัฏจักรของบอน  ฮาร์เบอร์จึงเป็นแผนผังแสดงขั้นตอนของการการเกิดปฏิกิริยาและการเปลี่ยนแปลงพลังงานในแต่ละขั้น  ดังนี้ 

                รูปแบบในการเขียนแสดงวัฏจักรของบอน  ฮาร์เบอร์   ไม่ได้กำหนดรูปแบบตายตัว  ความสำคัญอยู่ที่ความต่อเนื่องของขั้นตอน  และแสดงพลังงานที่เกี่ยวข้องให้ตรงกัน   เช่น   วัฏจักรของบอน  ฮาร์เบอร์แสดงการเกิด  LiF  สามารถเขียนได้หลายแบบ  เช่น

 

แบบฝึกหัด 

1.  Construct a fully-labelled Born-Haber cycle for the formation of MgO and use the data given below to calculate a value for the enthalpy of lattice formation of this oxide.
     (จงเขียนวัฏจักรของบอน ฮาร์เบอร์แบบเต็ม  ของการเกิด  MgO  โดยใช้ข้อมูลที่กำหนดให้ต่อไปนี้)

                          Process                               H⁰  , kJ mol–1
              Mg(s) + O₂(g) → MgO(s)                         –602
              Mg(s) → Mg(g)                                      +148
              Mg(g) → Mg⁺(g) + e^–                             +738
              Mg+(g) → Mg²⁺(g) + e^–                          +1451
              O₂(g) → 2O(g)                                       +498
              O(g) + e^– → O^–(g)                                  –141
              O^–(g) + e^– → O^2–(g)                               +798

2.  A Born–Haber cycle for the formation of calcium sulphide is shown below. The cycle includes
     enthalpy changes for all Steps except Step F. (The cycle is not drawn to scale.)
    (วัฏจักรของบอน  ฮาร์เบอร์แสดงการเกิดแคลเซียม  ซัลไฟด์  เป็นดังที่แสดงอยู่ด้านล่างนี้   แต่ละขั้นตอนได้
    แสดงปริมาณความร้อนที่เปลี่ยนแปลงเอาไว้แล้ว  ยกเว้นขั้นตอน  F  ไม่ได้แสดงเอาไว้)

 (a)  Give the full electronic arrangement of the ion S2–
       (จงแสดงการจัดอิเล็กตรอนแบบเต็มของ  S^2-

......................................................................................................................................

(b) Identify the species X formed in Step E.
     (จงพิจารณาว่า  X  ในขั้นตอน  E  คืออะไร)

......................................................................................................................................

 (c)   Suggest  why Step F is an endothermic process.
       (จงให้ข้อเสนอแนะว่าเหตุใดขั้นตอน  F  จึงเป็นกระบวนการดูดความร้อน)

......................................................................................................................................

......................................................................................................................................

(d)  Name the enthalpy change for each of the following steps.
      (จงจอกชื่อพลังงานที่เปลี่ยนแปลงในแต่ละขั้นตอน)

     (i)         Step B ...............................................................................................................

     (ii)        Step D ...............................................................................................................

     (iii)       Step F ................................................................................................................

 (e)  Explain  why the enthalpy change for Step D is larger than that for Step C.
       (จงอธิบายว่าเหตุใดพลังงานที่เปลี่ยนแปลงในขั้นตอน  D  จึงมากกว่าขั้นตอน C )

(f)   Use the data shown in the cycle to calculate a value for the enthalpy change for Step F.
      (จงคำนวณหาพลังงานที่ปลี่ยนแปลงในขั้นตอน F )

3.  The energy level diagram (Born-Haber cycle) for caesium chloride is shown below.
     (แผนผังแสดงแผนผังระดับพลังงานหรือ  วัฎจักรของบอน  ฮาร์เบอร์  ของการเกิดแคลเซียมคลอไรด์เป็น
     ดังต่อไปนี้)

(a)  Give the names of the enthalpy changes represented by ΔH1, ΔH2 and ΔH5.
    (จงบอกชื่อพลังงานของ  ΔH1, ΔH2 และ ΔH5.)

    ΔH1 ...........................................................................................................................

    ΔH2 ...........................................................................................................................

    ΔH5 ...........................................................................................................................

(b)  Calculate the value of the lattice energy ΔH6.
      (จงคำนวณหาพลังงานโครงร่างผลึก  ΔH6)

 (c)  Explain  why the enthalpy change represented by ΔH3 has a lower magnitude for caesium than
      for sodium. (จงอธิบายว่าเหตุใดΔH3 ของซีเซียมจึงต่ำกว่าของโซเดียม)

.....................................................................................................................................

.....................................................................................................................................

.....................................................................................................................................

.....................................................................................................................................

4.  Figure 1 shows the energy level diagram (Born-Haber cycle) for the formation of rubidium iodide from its elements.  (ภาพหมายเลข 1  แสดงแผนผังระดับพลังงานหรือวัฏจักรของ 
     บอน  ฮาร์เบอร์  ของการเกิดสารประกอบรูบิเดียมไอโอไดด์  โดยเริ่มต้นจากขณะที่เป็นธาตุ)

Figure 1

(i)  Complete the diagram giving the identities of the missing species
     (จงทำแผนผังให้สมบูรณ์  โดยเติมสิ่งเกิดขึ้นในช่องที่เว้นไว้)

(2)

(ii)  Give the names of the enthalpy changes represented by ΔH1 and ΔH2.
      (จงบอกชื่อของพลังงาน  ΔH1 และ ΔH2 )

     ΔH1 ..................................................................................................................

     ΔH2 ..................................................................................................................

 (iii)  Calculate the value of the enthalpy change represented by ΔH1.
      (จงคำนวณว่า  ΔH1  มีค่าเท่าไร)

5. The following data relate to lithium chloride. Standard molar enthalpy change of solution is –37.0 kJ  
    mol–1.Lattice enthalpy is –846 kJ mol^–1.
    (ข้อมูลต่อไปนี้เป็นของลิเทียมคลอไรด์  มีความร้อนมาตรฐานของการละลายต่อโมล  = -37.0  kJ/mol  และมี
    พลังงานโครงร่างผลึก = –846 kJ mol^–1.  )

 (i)  Give the name of each of the changes A and B.
      (จงบอกว่า  A  และ  B  เป็นการเปลี่ยนแปลงใด)

      A...............................................

      B...............................................

 (ii)  Calculate the value of the enthalpy change represented by C and suggest the name(s) of the
       enthalpy change(s).
       (จงคำนวณหาพลังงานในขั้น  C  และบอกชื่อของพลังงานดังกล่าว)

6.     (i)    Draw a fully-labelled Born–Haber cycle for the formation of solid barium chloride,     
               BaCl₂, from its elements10. Include state symbols for all species involved.
               (จงเขียนแสดงวัฎจักรของบอน ฮาร์เบอร์แบบเติม  ของการเกิดผลึกแบเรียมคลอไรด์ , BaCl₂  โดยเริ่มต้นจาก
                ขณะที่เป็นธาตุ  จงระบุสถานะและสัญลักษณ์ของแต่ละขั้นตอนด้วย)

       (ii)  Use your Born–Haber cycle and the standard enthalpy data given below to calculate a value for the electron affinity of chlorine.
            (จงใช้วัฏจักรของบอน ฮาร์เบอร์ที่เขียนขึ้นและค่าพลังงานต่อไปนี้คำนวณหาค่าอิเล็กตรอนอัฟฟินิตีของคลอรีน)

             Enthalpy of atomisation of barium                                             +180 kJ mol^–1
             Enthalpy of atomisation of chlorine                                            +122 kJ mol^–1
             Enthalpy of formation of barium chloride                                     –859 kJ mol^–1
             First ionisation enthalpy of barium                                              +503 kJ mo^l–1
             Second ionisation enthalpy of barium                                         +965 kJ mol^–1
             Lattice formation enthalpy of barium chloride                             –2056 kJ mol^–1

Size : 2.11 KBs Upload : 2012-11-25 09:14:40

ติชม กำลังแสดงหน้า 1/0 << 1 >>

ต้องการให้คะแนนบทความนี้่ ? 0 คะแนนโหวด สร้างโดย : K-Me สถานะ : ผู้ใช้ทั่วไป วิทยาศาสตร์